一、載氣系統(tǒng)

 

1、載氣體的使用

 

氣體純度必須達(dá)到99·999%，并使用專用鋼瓶灌裝，載氣純度不夠，或剩余的載氣量不夠時，會造成m/z28譜線豐度過大，根據(jù)所用載氣質(zhì)量，當(dāng)氣瓶的壓力降低到幾個MPa時，應(yīng)更換載氣，以防止瓶底殘余物對氣路的污染。

 

2、載氣凈化

 

一般載氣進(jìn)入色譜前都需經(jīng)過凈化，除去載氣中的殘留烴類化合物、氧、水等雜質(zhì)，以提高載氣的純度，延長色譜柱使用壽命，減少色譜柱固定相流失，而且很大程度地降低背景噪音，使基線更加穩(wěn)定。建議安裝一個高容量脫氧管和載氣凈化器或使用復(fù)合型載氣凈化管。凈化裝置應(yīng)及時更換，脫氧管使用時間過長，吸附的氧氣會隨著載氣進(jìn)人儀器，導(dǎo)致m/z32的譜線豐度過大。市售的脫氧管通常會用氮?dú)膺M(jìn)行飽和，安裝時，必須用氦氣將脫氧管內(nèi)和管線里的氮?dú)獯祾吒蓛簦俳又羶x器上。

 

二、質(zhì)譜真空泄漏的確認(rèn)及檢漏

 

1、確認(rèn)泄漏

 

質(zhì)譜真空是否出現(xiàn)空氣泄漏，可從壓力和空氣/水的背景圖譜進(jìn)行判斷。如果儀器達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)，一般情況下當(dāng)柱流速為1ml/min時，前極壓力(forepressure)應(yīng)小于50mTorr，離子規(guī)壓力(iongaugepressure)小于7e-5Torr，如果壓力過大，則可能有泄漏；m/z18，28，32和44是空氣/水的特征峰，空氣/水的背景圖譜正常情況下如圖1；如果如圖2，m/z28的峰遠(yuǎn)高于m/z18峰，且與m/z32峰的比例符合空氣中氮?dú)夂脱鯕獾谋壤?，則可以判斷有小漏；如果如圖3，m/z28，32兩峰異常高，總離子流強(qiáng)度超過10的8次方，則漏氣嚴(yán)重，此時要立即關(guān)掉燈絲，否則會造成燈絲斷掉。

 

2、檢漏

 

鋼瓶及氣體管線的檢漏以Snoop測漏液檢查每個管線接點(diǎn)，特別注意鋼瓶頭部份。每換一次氣體鋼瓶，必須以Snoop測漏液全面檢查鋼瓶及進(jìn)氣口接點(diǎn)，確保鋼瓶與進(jìn)氣管線沒有漏氣。將鋼瓶打開，調(diào)整至一定壓力，關(guān)閉氣相色譜儀進(jìn)樣口的壓力，關(guān)閉氣瓶的總閥，開啟分壓閥，若有漏氣，一段時間后分壓表的壓力會有明顯的下降。定時察看壓力表(每小時)和壓力降低情況，可由此查知?dú)怏w主管線是否漏氣。

 

GC部分的檢查GC部分的空氣泄漏通常會發(fā)生在內(nèi)部的載氣管接頭、隔墊定位螺母、柱螺母等位置?？捎眠m量的丙酮涂抹上述位置，每次一個位置，先后順序依照離MS部分由近及遠(yuǎn)的原則。在適當(dāng)?shù)臅r間后，觀察背景圖譜中的峰圖，若m/z58和m/z43處出現(xiàn)一個陡峭的、顯著的攀升，說明在剛剛涂抹丙酮的位置存在空氣泄漏。

 

MS部分的檢查可以使用下述方法確定泄漏是在GC中還是MSD中:先觀察空氣/水的背景圖譜，然后將氣質(zhì)聯(lián)用儀所有加熱區(qū)冷卻后，取下色譜柱與GC進(jìn)樣口連接的一端，用一個廢隔墊堵住色譜柱端口，等待15~20min，再一次觀察空氣/水的背景圖譜，如果二者基本相同，則泄漏存在于MSD中或GC/MSD傳輸線末端的色譜柱螺帽處；如果結(jié)果顯著不同，泄漏存在于GC部分。在MSD中查找空氣泄漏的方法與GC部分類似，在可能發(fā)生泄漏的位置涂抹丙酮，每次一個位置，總是從最近被打開過的密封裝置開始，這是最有可能發(fā)生空氣泄漏的地方。在涂抹完一個位置后，觀察背景圖譜中的峰圖變化加以判斷。MSD部分空氣泄漏比較容易出現(xiàn)在傳輸線末端的色譜柱螺帽處，此處由于柱箱溫度反復(fù)變化，有可能會造成松動；另一方面，在裝毛細(xì)管柱時，螺帽不可以擰得太緊，否則容易把石墨圈壓碎，造成漏氣，一般情況下用手?jǐn)Q緊，再用扳手?jǐn)Q四分之一圈即可。

 

三、進(jìn)樣系統(tǒng)

 

1、進(jìn)樣隔墊

 

應(yīng)使用高品質(zhì)低流失及耐高溫的進(jìn)樣隔墊更換進(jìn)樣隔墊時先將柱溫降至50℃以下，關(guān)掉進(jìn)樣口溫度和流量(FinnigantraceGCUltra氣相色譜儀具備漏氣保護(hù)功能，如果流量不關(guān)閉，當(dāng)旋開進(jìn)樣口螺帽時，大量載氣漏失，氣相色譜的所有加溫部分會自動關(guān)閉，需重新開機(jī)才能開啟)。隔墊更換時，注意進(jìn)樣口螺帽不要擰得太緊，否則隔墊被壓緊，橡膠失去彈性，針扎下去會造成打孔效應(yīng)，縮短進(jìn)樣墊使用壽命。最后做漏氣檢測“leakcheck”，如果螺帽旋至合適，儀器會顯示:“leakcheckpassed”。

 

進(jìn)樣隔墊應(yīng)視情況及時更換微量漏氣不易查覺，一般來說微漏可造成目標(biāo)分析物出峰提前，因?yàn)闋t溫較高時空氣中的氧氣會氧化色譜柱固定液，使固定液流失加大，降低柱效，但要通過長時間比較才能發(fā)現(xiàn)；相對的大量漏氣則會造成保留時間的延長。一般自動進(jìn)樣約100針后即應(yīng)更換進(jìn)樣墊，手動進(jìn)樣還要少一些，視進(jìn)樣技術(shù)而定。

 

2、襯管及石英棉

 

襯管應(yīng)視進(jìn)樣口類型、樣品的進(jìn)樣量、進(jìn)樣模式(splitorsplitless)、溶劑種類等因素來選用。尤其是分流不分流襯管，注意不要混用，安裝時上下不要裝反。

 

襯管的潔凈度直接影響到儀器的檢測限，應(yīng)注意對襯管進(jìn)行檢查，更換下來的襯管如果不太臟可以用無水甲醇或丙酮超聲清洗，取出烘干后繼續(xù)使用；太臟則需先用清潔劑再用溶劑清洗，然后對襯管進(jìn)行硅烷化處理后再度使用。

 

應(yīng)使用硅烷化處理過的石英棉，這種石英棉一般較未處理過的細(xì)而脆，未處理過的石英棉對分析物特別是極性化合物吸附嚴(yán)重，需進(jìn)高濃度的目標(biāo)物達(dá)吸附飽和后才可分析樣品。使用過的石英棉應(yīng)丟棄，不能重復(fù)使用。

 

四、色譜柱

 

1、色譜柱的選擇與老化

 

色譜柱的選擇一般從固定液的類型、長度、口徑和膜厚4個方面考慮，毛細(xì)管色譜柱的固定液分非極性、弱極性、中等極性和強(qiáng)極性，色譜柱固定液的極性越高，其溫度使用上限越低，隨柱溫的升高固定液流失程度也越大，選擇固定液的原則一般是能用極性低的則盡量不選用極性高的；柱長則能用短柱解決的就不用長柱；小口徑色譜柱較大口徑有較好的分離度，峰形與靈敏度也都好，但口徑小了柱容量也小，應(yīng)視分析要求而定；固定液膜較厚的可以承受較大的進(jìn)樣量，分離同分異構(gòu)體，比薄膜者有較好的分離度，但柱流失也較嚴(yán)重，其實(shí)際操作的溫度也較薄膜者低。

 

新購毛細(xì)管商品柱(如DB系列的毛細(xì)管柱)一般出廠前已老化好，所以使用前一般不需要長時間老化，新柱老化一般不接質(zhì)譜或其它檢測器，設(shè)定一個程序升溫程序走二至三次就能滿足分析需要，其中程序升溫程序的起始溫度要低，一般設(shè)為50℃，溫度可選擇低于柱使用溫度上限30℃或在平時使用的溫度，升溫速率要慢，一般設(shè)為5℃/min。舊柱老化時可接質(zhì)譜或其它檢測器，程序升溫的溫度可比平時使用的溫度高一些，但不能超過柱允許使用的溫度上限。

 

2、色譜柱的使用與保存

 

色譜柱使用時應(yīng)注意說明書中標(biāo)明的溫度，不能超過色譜柱的溫度上限使用，否則會造成固定液流失，還可造成對檢測器的污染。要設(shè)定允許使用溫度，如遇人為或不明原因的突然升溫，GC會自動停止升溫以保護(hù)色譜柱。氧氣、無機(jī)酸堿和礦物酸都會對色譜柱固定液造成損傷，應(yīng)杜絕這幾類物質(zhì)進(jìn)入色譜柱。

 

色譜柱拆下后通常將色譜柱的兩端插在不用的進(jìn)樣墊上，如果只是暫時拆下數(shù)日則可放于干燥器中。

 

3、色譜柱的安裝

 

色譜柱的安裝應(yīng)按照說明書操作，切割時應(yīng)用專用的陶瓷切片，切割面要平整。不同規(guī)格的毛細(xì)管柱選用不同大小的石墨墊圈，注意接進(jìn)樣口一端和接質(zhì)譜一端所用的石墨墊圈是不同的，不要混用。進(jìn)入進(jìn)樣口一端的毛細(xì)管長度要根據(jù)所使用的襯管而定，儀器公司提供了專門的比對工具，同樣，進(jìn)入質(zhì)譜一端的毛細(xì)管長度也需要用儀器公司提供的專門工具比對。柱接頭螺帽不要上得太緊，太緊了壓碎石墨圈反而容易造成漏氣，一般用手?jǐn)Q緊后再用扳手緊四分之一圈即可。接質(zhì)譜前先開機(jī)讓柱末端插入盛有有機(jī)溶劑的小燒杯，看是否有氣泡溢出且流速與設(shè)定值相當(dāng)。嚴(yán)禁無載氣通過時高溫烘烤色譜柱，以免造成固定液被氧化流失而損壞色譜柱。

 

五、質(zhì)譜的維護(hù)

 

1、開機(jī)和關(guān)機(jī)

 

開機(jī)時先開GC，后開質(zhì)譜，設(shè)定合適的離子源溫度和傳輸線溫度，不要忘記打開真空補(bǔ)償，否則真空難以達(dá)到50mTorr以下。關(guān)機(jī)前關(guān)閉傳輸線溫度，離子源溫度需降至175℃以下，等待分子渦輪泵轉(zhuǎn)速降下來后，儀器會提示“OKtoturnoffpower”，此時方可關(guān)閉電源。

 

2、實(shí)驗(yàn)前需先確定

 

(1)離子源是否到達(dá)指定溫度，一般推薦使用250℃；(2)當(dāng)柱流速為1ml/min時，前極壓力正常在30到50mTorr之間；(3)打開燈絲看空氣/水的背景，確認(rèn)真空沒有泄漏。

 

3、質(zhì)譜有關(guān)參數(shù)的設(shè)置

 

在靈敏度能夠滿足要求的前提下，發(fā)射電流一般為100uA，檢測器增益為1，如果是痕量分析，需要提高靈敏度，可將發(fā)射電流設(shè)為200到300uA，增益設(shè)為2或3，數(shù)值越高，靈敏度越高，但相關(guān)部件的使用壽命將降低。掃描范圍根據(jù)目標(biāo)化合物性質(zhì)而定，能覆蓋碎片范圍即可，沒必要設(shè)得太寬，否則也會犧牲靈敏度，采樣速率一般設(shè)每秒3到5張譜圖。起始時間的設(shè)置考慮目標(biāo)峰的保留時間和溶劑延遲，既不要丟失化合物，又要躲過溶劑。

 

4、診斷與調(diào)諧

 

質(zhì)譜一般都有診斷功能，如果儀器靈敏度急劇下降或譜圖出現(xiàn)明顯異常，則應(yīng)該進(jìn)行診斷，幫助查找原因，注意做全診斷時必須保證前極壓力在50mTorr以下。如果儀器正常，每一項(xiàng)測試都應(yīng)該通過(PASSED)，如果哪一項(xiàng)測試未能通過，可點(diǎn)擊查看詳細(xì)信息，并保存頁面，以方便與儀器公司的維修工程師聯(lián)系，進(jìn)行維修。在做質(zhì)譜的調(diào)諧之前，先將MASS的范圍調(diào)至50~650，打開燈絲、校正氣，觀察m/z100的特征峰，看其周圍是否干凈，如果有干擾離子，則升高柱溫、進(jìn)樣口溫度，先將雜質(zhì)趕出，確保m/z100的周圍干凈，方可進(jìn)行調(diào)諧。調(diào)諧過程中，若增益部分的校正不能通過，m/z502的特征峰找不到，或電子倍增管的電壓增加太多，接近100伏，則很有可能是離子盒、透鏡或預(yù)桿太臟，需要清洗。

 

5、離子源和預(yù)桿的清洗

 

清洗前先準(zhǔn)備好相關(guān)的工具及試劑，然后打開機(jī)箱，小心地拔開與離子源連接的電纜，擰松螺絲，取下離子源。取預(yù)桿之前先取下主四極桿，豎放在無塵紙上，再取下預(yù)桿待洗。注意整個操作過程一要小心謹(jǐn)慎，二要避免灰塵進(jìn)入腔體。將離子源各組件分離，在離子源的所有組件中，燈絲、線路板和黑色陶瓷圈是不能清洗的。而離子盒及其支架、三個透鏡、不銹鋼加熱塊以及預(yù)桿需要用氧化鋁擦洗，將600目的氧化鋁粉用甘油或去離子水調(diào)成糊狀，用棉簽蘸著擦洗，重點(diǎn)擦洗上述組件的內(nèi)表面，即離子的通道。氧化鋁擦洗完畢后，用水沖凈，然后分別用去離子水、甲醇、丙酮浸泡，超聲清洗，待干后組合好離子源，先安裝好預(yù)桿、四極桿，最后小心裝回離子源，蓋好機(jī)箱，清洗完畢。

 

六、儀器中間狀態(tài)檢查及進(jìn)樣操作時的注意事項(xiàng)

 

1、儀器中間狀態(tài)檢查

 

儀器狀態(tài)直接影響到分析物的檢測限、定性與定量，除了按照規(guī)定的周期進(jìn)行計(jì)量檢定外，還應(yīng)該定期進(jìn)行期間核查，根據(jù)儀器使用情況可每季度或每月核查一次。氣質(zhì)聯(lián)用儀期間核查的內(nèi)容可包括:儀器檢測限(靈敏度)、分析物保留時間的重復(fù)性(穩(wěn)定性)、數(shù)據(jù)的精密度、線性范圍等幾個方面?？赏ㄟ^系列濃度的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)溶液重復(fù)進(jìn)樣進(jìn)行驗(yàn)證，質(zhì)譜部分還可通過觀察校正氣FC43的特征離子是否正常確認(rèn)儀器是否需要校正。通過核查證明儀器狀態(tài)良好時才能進(jìn)行樣品分析。

 

2、進(jìn)樣操作時的注意事項(xiàng)

 

氣相用定容試劑一般分子量小，易揮發(fā)，所以在整個進(jìn)樣過程中，為充分保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確可靠，應(yīng)盡可能避免溶劑揮發(fā)，確保被分析的樣品溶液濃度不變。一要保證室溫盡可能恒定，使標(biāo)準(zhǔn)品溶液系列和樣品溶液系列在同樣的條件下被分析測定；二是自動進(jìn)樣時，所用小瓶蓋墊一次性使用，用過的瓶蓋墊易造成定容試劑的揮發(fā)而使待測物濃度升高，且待測物濃度越高的樣品誤差也越大。